技术文章
Technical articles与容量法滴定相比,库仑法是通过电化学方法电解含有碘离子的电解液直接产生碘(电子滴定管)。电解所需电流和所产生的碘的量符合严格的化学计量关系。这个计量关系使碘单质的加入非常准确。库仑水分测定法主要用于测定微量水分。测定大量水分需要较长的时间或可能超出滴定试剂的水分容量,导致错误的结果。仪器测量达到滴定终点所需的时间和电流,时间和电流的乘积与生成碘的量,即测定的水分含量成正比。
用于产生碘单质的发生电极有两种不同类型:
1、无隔膜发生电极
无隔膜发生电极使用方便,易于清洗,只需要一种试剂。但是必须注意只能使用无隔膜发生电极专用试剂。无隔膜发生电极有一个更大的优势一没有水分附着在隔膜上,电极很快就可以使用。无隔膜电极没有阴极池,还原反应发生在铂表面。
2、有隔膜发生电极
如果样品含有醛酮,应该使用有隔膜发生电极,因为醛酮专用试剂只适用于有隔膜发生电极。有隔膜电极还适用于低电导率试剂(如加入子氯仿,使电导率降低),以及更低的痕量范围水分的测定。库仑法水分测定的试剂包括阳极液和阴极液,阳极液置于滴定杯中,阴极波置于阴极池。两种溶液需保持相同液面,防止有压力差,使阳极液进入阴极室,或阴极液进入阳极室。
终点指示方式是通过双铂电极指示终点。由于库仑法滴定是一种绝对的方法,也就是说不需要测定滴定度,只要保证产生碘单质的效率是100%。虽然目前的试剂可以符合要求,但是我们还是建议经常使用经过鉴定的,含量为1.0+0.03 mg/g 或 0.1+0.005 mg/g的标准水,对系统进行校验。库仑法滴定中,滴定杯全部为玻璃材料,水蒸气在带塑料盖子的玻璃杯中具有一定渗透性。这对容量法滴定没什么影响,因为容量法通常测定的水分含量比库仑法高。库仑法测定水分必须尽可能使滴定杯密闭。